И.В.ТРИГУБЧАКПособие-репетитор по химииЗАНЯТИЕ 4 Продолжение. Начало см. в № 22,/2005; 1, 2/2006 Строение электронной оболочки атома План 1. Квантовые числа (главное, побочное, магнитное, спиновое). 2. Закономерности заполнения электронной оболочки атома: принцип Паули, принцип наименьшей энергии, правило Клечковского, правило Гунда. 3. Определения понятий: «электронная оболочка», «электронное облако», «энергетический уровень», «энергетический подуровень», «электронный слой». Атом состоит из ядра и электронной оболочки. Электронная оболочка атома – это совокупность всех электронов в данном атоме. От строения электронной оболочки атома напрямую зависят химические свойства данного химического элемента. Согласно квантовой теории каждый электрон в атоме занимает определенную орбиталь и образует электронное облако, которое является совокупностью различных положений быстро движущегося электрона. Для характеристики орбиталей и электронов используют квантовые числа. Главное квантовое число n характеризует энергию и размеры орбитали и электронного облака, принимает значения целых чисел – от 1 до бесконечности (n = 1, 2, 3, 4, 5, 6…). Орбитали, имеющие одинаковые значения n, близки между собой по энергии и по размерам, они образуют один энергетический уровень. Энергетический уровень – это совокупность орбиталей, имеющих одинаковое значение главного квантового числа. Энергетические уровни обозначают либо цифрами, либо большими буквами латинского алфавита (1 – K, 2 – L, 3 – M, 4 – N, 5 – O, 6 – P, 7 – Q). С увеличением порядкового номера энергия орбиталей увеличивается. Электронный слой – это совокупность электронов, находящихся на одном энергетическом уровне. На одном энергетическом уровне могут находиться электронные облака, имеющие различные геометрические формы. Побочное (орбитальное) квантовое число l характеризует формы орбиталей и облаков, принимает значения целых чисел от 0 до n – 1.
Орбитали, для которых l = 0, имеют форму сферы и называются s-орбиталями. Они содержатся на всех энергетических уровнях, причем на К-уровне есть только s-орбиталь. Орбитали, для которых l = 1, имеют форму вытянутой восьмерки и называются р-орбиталями. Они содержатся на всех энергетических уровнях, кроме первого (К). Орбитали, для которых l = 2, называются d-орбиталями. Их заполнение электронами начинается с третьего энергетического уровня. Заполнение f-орбиталей, для которых l = 3, начинается с четвертого энергетического уровня. Энергия орбиталей, находящихся на одном энергетическом уровне, но имеющих разную форму, неодинакова: Es < Ep < Ed < Ef, поэтому на одном уровне выделяют разные энергетические подуровни. Энергетический подуровень – это совокупность орбиталей, которые находятся на одном энергетическом уровне и имеют одинаковую форму. Орбитали одного подуровня имеют одинаковые значения главного и побочного квантовых чисел, но отличаются направлением (ориентацией) в пространстве. Магнитное квантовое число ml характеризует ориентацию орбиталей (электронных облаков) в пространстве и принимает значения целых чисел от –l через 0 до +l. Число значений ml определяет число орбиталей на подуровне, например:
Таким образом, число орбиталей на подуровне равно 2l + 1. Общее число орбиталей на одном энергетическом уровне – n2. Общее число электронов на одном энергетическом уровне – 2n2. Графически любая орбиталь изображается в виде клетки (квантовой ячейки). Итак, каждая орбиталь и электрон, находящийся на этой орбитали, характеризуются тремя квантовыми числами: главным, побочным и магнитным. Электрон характеризуется еще одним квантовым числом – спином. Спиновое квантовое число ms, спин (от англ. spin – кружение, вращение) – характеризует вращение электрона вокруг своей оси и принимает только два значения: +1/2 и –1/2. Электрон со спином +1/2 условно изображают так: ; со спином –1/2: . Заполнение электронной оболочки атома подчиняется следующим законам. П р и н ц и п П а у л и. В атоме не может быть двух электронов с одинаковым набором всех четырех квантовых чисел. П р и н ц и п н а и м е н ь ш е й э н е р г и и. Основное (устойчивое) состояние атома характеризуется минимальной энергией. Поэтому электроны заполняют орбитали в порядке увеличения их энергии. П р а в и л о К л е ч к о в с к о г о. Электроны заполняют энергетические подуровни в порядке увеличения их энергии. Этот порядок определяется значением суммы главного и побочного квантовых чисел (n + l): 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d. П р а в и л о Г у н д а. На одном подуровне электроны располагаются так, чтобы абсолютное значение суммы спиновых квантовых чисел (суммарного спина) было максимальным. Это соответствует устойчивому состоянию атома. Например, электронные формулы магния, железа и теллура имеют вид: Mg(+12) 1s22s22p63s2; Fe(+26) 1s22s22p63s23p64s23d6; Te(+52) 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p4. Исключения в четвертом периоде составляют атомы хрома и меди, в которых происходит проскок (переход) одного электрона с 4s-подуровня на 3d-подуровень, что объясняется большой устойчивостью образующихся при этом электронных конфигураций 3d5 и 3d10. Таким образом, электронные формулы атомов хрома и меди имеют вид: Cr(+24) 1s22s22p63s23p64s13d5; Cu(+29) 1s22s22p63s23p64s13d10. Для характеристики электронного строения атома можно использовать схемы электронного строения, электронные и электронно-графические формулы, например: Тест по теме «Строение электронной оболочки атома» (Возможно несколько правильных ответов) 1. Элемент, невозбужденный атом которого не содержит неспаренных электронов, это: а) магний; б) углерод; в) сера; г) цинк. 2. Электронная конфигурация иона Cl+ в основном электронном состоянии (этот ион образуется при действии ультрафиолетового излучения на сильно нагретый хлор) имеет вид: а) [Ne] 3s23p5; б) [Ne] 3s13p6; в) [Ne] 3s23p4; г) [Ne] 3s23p6. 3. Элементу 2-го периода для завершения внешнего уровня не хватает трех электронов. Этот элемент: а) бор; б) углерод; в) азот; г) фосфор. 4. Формула высшего оксида некоторого элемента – ЭО3. Какую конфигурацию валентных электронов может иметь этот элемент в основном состоянии? а) 4d6; б) 2s22p4; в) 3s23p4; г) 3s13d5. 5. Чему равно орбитальное квантовое число 3р-электрона? а) 1; б) 3; в) 0; г) +1/2. 6. Число неспаренных электронов в атоме хрома в невозбужденном состоянии равно: а) 1; б) 4; в) 5; г) 6. 7. Электронную конфигурацию внешнего электронного слоя 3s23p6 имеют соответственно атом и ионы: а) Ar, Cl–, S2–; б) Kr, K+, Ca2+; в) Ne, Cl–, Ca2+; г) Ar, Cl–, Ca2+. 8. Число d-электронов у атома серы в максимально возбужденном состоянии равно: а) 1; б) 2; в) 4; г) 6. 9. Распределение электронов в нормальном состоянии в атоме хрома по энергетическим уровням соответствует ряду цифр: а) 2, 8, 12, 2; б) 2, 8, 8, 6; в) 2, 8, 13, 1; г) 2, 8, 14, 0. 10. Ионы Ag+ и Cs+ имеют соответственно следующие электронные формулы внешнего и предвнешнего энергетических уровней: а) ...4d105s0 и ...5p66s1; б) ...4d95s1 и ...5p66s0; в) ...4d105s0 и ...5p66s0; г) ...4d105s0 и ...5p56s1. Ключ к тесту
Задачи на определение формулы вещества по продуктам сгорания 1. При полном сгорании 0,88 г вещества образовалось 0,51 г углекислого газа и 1,49 г сернистого газа. Определить простейшую формулу вещества. Ответ. CS2. 2. Установить истинную формулу органического вещества, если известно, что при сжигании 4,6 г этого вещества было получено 8,8 г углекислого газа и 5,4 г воды. Плотность паров этого вещества по водороду равна 23. Решение В исходном веществе присутствуют элементы С, Н и, возможно, О. Схема реакции: (СО2) = m(CO2)/M(CO2) = 8,8/44 = 0,2 моль, (С) = (СО2) = 0,2 моль, m(С) = (C)•Ar(C) = 0,2•12 = 2,4 г. (Н2О) = m(H2O)/M(H2O) = 5,4/18 = 0,3 моль, (Н) = 2(Н2О) = 0,6 моль, m(Н) = (H)•Ar(H) = 0,6•1 = 0,6 г. m(С) + m(Н) = 2,4 + 0,6 = 3 г – это меньше массы исходного вещества. Следовательно, в исходном веществе содержится кислород. m(О) = 4,6 – 3 = 1,6 г, (О) = m(О)/Ar(О) = 1,6/16 = 0,1 моль. (С) : (Н) : (О) = 0,2 : 0,6 : 0,1 = 2 : 6 : 1. Простейшая формула – С2Н6О (М = 46 г/моль). Найдем молярную массу вещества, зная его относительную плотность по водороду: М(в-ва) = •М(H2) = 23•2 = 46 г/моль. Отсюда истинная формула – С2Н6О. Ответ. С2Н6О. 3. При полном сгорании 12,3 г органического вещества образовалось 26,4 г углекислого газа, 4,5 г воды и выделилось 1,4 г азота. Определить молекулярную формулу вещества, если его молярная масса в 3,844 раза больше молярной массы кислорода. Ответ. C6H5NO2. 4. При сгорании 20 мл горючего газа СхНy расходуется 50 мл кислорода, а получается 40 мл углекислого газа и 20 мл водяных паров. Определить формулу газа. Решение Составим схему реакции: По третьему следствию из закона Авогадро объемы газов, участвующих в реакции, соотносятся между собой как простые целые числа, пропорциональные их объемам. Исходная схема реакции принимает вид: 2СxНy + 5О2 4СО2 + 2Н2О (г.). Отсюда находим индексы х и у: х = у = 2. Заданный горючий газ – С2Н2. Ответ. C2H2. 5. При сжигании 5,4 г неизвестного вещества в кислороде образовалось 2,8 г азота, 8,8 г углекислого газа и 1,8 г воды. Установить формулу вещества, если известно, что оно легче воздуха. Ответ. HCN. 6. При сжигании 3,4 г неизвестного вещества в кислороде образовалось 2,8 г азота и 5,4 г воды. Установить формулу вещества, если известно, что оно легче воздуха. Ответ. NH3. 7. При сжигании 1,7 г неизвестного вещества в кислороде образовалось 3,2 г сернистого газа и 0,9 г воды. Установить формулу вещества, если известно, что оно легче аргона. Ответ. H2S. 8. Образец вещества массой 2,96 г в реакции с избытком бария при комнатной температуре дает 489 мл водорода (Т = 298 К, давление нормальное). При сжигании 55,5 мг того же вещества получили 99 мг углекислого газа и 40,5 мг воды. При полном испарении образца этого вещества массой 1,85 г его пары занимают объем 0,97 л при 473 К и 101,3 кПа. Определить вещество, привести структурные формулы двух его изомеров, отвечающих условиям задачи. Ответ. С3Н6О2,
изомеры – СН3СН2СООН 9. При сгорании 2,3 г вещества образовалось 4,4 г углекислого газа и 2,7 г воды. Плотность паров этого вещества по воздуху равна 1,59. Определить молекулярную формулу вещества. Ответ. С2Н6О. 10. Определить молекулярную формулу вещества, если известно, что 1,3 г его при сгорании образует 2,24 л углекислого газа и 0,9 г паров воды. Масса 1 мл этого вещества при н. у. равна 0,00116 г. Ответ. C2H2. 11. При сжигании 1 моль простого вещества образовалось 1,344 м3 (н.у.) газа, который в 11 раз тяжелее гелия. Установить формулу сжигаемого вещества. Ответ. С60. 12. При сжигании 112 мл газа было получено 448 мл углекислого газа (н.у.) и 0,45 г воды. Плотность газа по водороду составляет 29. Найти молекулярную формулу газа. Ответ. С4Н10. 13. При полном сгорании 3,1 г органического вещества образовалось 8,8 г углекислого газа, 2,1 г воды и 0,47 г азота. Найти молекулярную формулу вещества, если масса 1 л паров его при н. у. составляет 4,15 г. Ответ. C6H7N. 14. При сгорании 1,44 г органического вещества образовалось 1,792 л углекислого газа и 1,44 г воды. Установите формулу вещества, если его относительная плотность по воздуху составляет 2,483. Ответ. С4Н8О. 15. При полном окислении 1,51 г гуанина образуется 1,12 л углекислого газа, 0,45 г воды и 0,56 л азота. Вывести молекулярную формулу гуанина. Ответ. C5H5N5O. 16. При полном окислении органического вещества массой 0,81 г образуется 0,336 л углекислого газа, 0,53 г карбоната натрия и 0,18 г воды. Установить молекулярную формулу вещества. Ответ. C4H4O4Na2. 17. При полном окислении 2,8 г органического вещества образовалось 4,48 л углекислого газа и 3,6 г воды. Относительная плотность вещества по воздуху 1,931. Установить молекулярную формулу данного вещества. Какой объем 20%-го раствора гидроксида натрия (= 1,219 г/мл) необходим для поглощения выделившегося при сгорании углекислого газа? Какова массовая доля карбоната натрия в полученном растворе? Ответ. С4Н8; 65,6 мл; 23,9%. 18. При полном окислении 2,24 г органического вещества образуется 1,792 л углекислого газа, 0,72 г воды и 0,448 л азота. Вывести молекулярную формулу вещества. Ответ. C4H4N2O2. 19. При полном окислении органического вещества массой 2,48 г образуется 2,016 л углекислого газа, 1,06 г карбоната натрия и 1,62 г воды. Установить молекулярную формулу вещества. Ответ. C5H9O2Na. |