ХРОНИКА РАЗВИТИЯ ХИМИИ В РОССИИ

Важнейшие события ХVIII и XIX вв.

• 1870

  • Д.И.Менделеев в статье «Естественная система элементов и применение ее к указанию свойств неоткрытых элементов» привел короткую форму графического изображения системы, четко определил понятие «место элемента в системе» и предсказал существование нескольких еще не открытых элементов: «экаалюминия» (галлия), «экабора» (скандия), «экасилиция» (германия) и др.
  • Д.И.Менделеев в статье «О месте церия в системе элементов» впервые употребил термин «закон периодичности» и доказал необходимость изменения атомных весов индия, урана, церия и других редкоземельных элементов.
  • Вышел в свет третий выпуск «Основ химии», где Менделеев, в частности, предложил изменить величину атомного веса урана (со 120 до 240), в результате уран стал последним элементом периодической системы.
  • Н.Н.Бекетов получил безводные окислы щелочных металлов.
  • Н.А.Бунге показал, что электрический ток одинаково действует на неорганические и органические соли.
  • А.М.Бутлеров синтезировал виниловый эфир.
  • М.Д.Львов синтезировал тетраметилметан (неопентан) – последний из изомеров пентана.
  • А.М.Зайцев получил нормальный первичный бутиловый спирт.
  • Э.А.Вроблевский открыл реакцию замещения диазогруппы этоксигруппой.
  • Н.Н.Любавин высказал гипотезу о преимущественно аминокислотном строении белка.

• 1870–1871

  • Ф.Ф.Бельштейн синтезировал о- и м-толуидины.
  • А.П.Сабанеев занимался систематическим исследованием реакции получения и галогенирования ацетилена; описал трибромэтилен, дийодэтилен, дибромацетилен; изучил азотистые производные ацетилена.

• 1870–1875

  • А.М.Зайцев разработал способы получения различных спиртов с применением цинкорганических соединений.

• 1871

  • Д.И.Менделеев в статье «Периодическая законность химических элементов» детально изложил основные положения учения о периодичности и привел каноническую формулировку периодического закона: «Свойства элементов, а потому и свойства образуемых ими простых и сложных тел стоят в периодической зависимости от их атомного веcа».
  • Д.И.Менделеев в статье «К вопросу о системе элементов» впервые назвал систему элементов периодической.

• 1872

  • А.П.Бородин открыл реакцию альдольной конденсации.
  • Ф.Ф.Бейльштейн предложил высокочувствительную реакцию определения галогенов в органических соединениях: прокаливание на медной или платиновой проволоке в пламени газовой горелки (проба Бейльштейна).
  • Ф.Ф.Бейльштейн синтезировал о-нитрокоричную, о-нитробензойную и антраниловую кислоты.
  • И.М.Пономарев получил барбитуровую кислоту.
  • А.Н.Попов составил ряд радикалов по возрастающей устойчивости.
  • А.Н.Попов и К.Цинке сформулировали правило окисления гомологов бензола.

• 1872–1873

  • Вышло в свет второе издание «Основ химии» (ч. I, 1872; ч. II, 1873).

• 1873

  • Д.Н.Абашев разработал способ графического изображения взаимной растворимости жидкостей.
  • А.М.Бутлеров осуществил направленный синтез триметилуксусной кислоты.
  • А.М.Зайцев синтезировал первый лактон – бутирлактон и g-оксимасляную кислоту.
  • Ф.Р.Вреден доказал двухосновность камфарной кислоты.
  • М.Г.Кучеров получил дифенил и некоторые его производные.

• 1873–1887

  • Н.Н.Любавин осуществил синтез пиридиновых оснований, установил циклическое строение пиридина и хинолина, а также наличие в их молекулах двойных связей –N=CH–.

• 1874

  • Д.И.Менделеев вывел уравнение состояния идеального газа, содержащее универсальную газовую постоянную.
  • А.Н.Вышнеградский синтезировал диметилэтилуксусную кислоту.

• 1875

  • А.М.Зайцев сформулировал правило отщепления фрагментов галогенводородных кислот от алкилгалогенидов или воды от спиртов.
  • А.М.Зайцев разработал способ получения вторичных и третичных спиртов: действие цинкорганических соединений на карбонилы (реакция Зайцева).
  • М.М.Зайцев получил первый непредельный третичный спирт (аллилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусную).
  • А.А.Летний впервые обнаружил (при температуре выше 300 °С) разложение тяжелых нефтяных остатков на легкие продукты – бензин, керосин и газы.

• 1876

  • В.Ф.Алексеев разработал способ определения взаимной растворимости жидкостей.
  • Ф.Р.Вреден получил декагидронафталин.
  • Э.А.Вроблевский, исследуя строение толуола и его производных, доказал правильность структурной формулы бензола, предложенной А.Кекуле.
  • В.В.Марковников сформулировал правило: при введении в молекулу органического соединения метильной группы температура плавления изомера повышается.

• 1876–1882

  • М.Д.Львов наблюдал полимеризацию гомологов этилена под влиянием кислот в результате последовательного присоединения по двойной связи.

• 1877

  • Вышло в свет третье издание «Основ химии».
  • Д.И.Менделеев дал определение растворов как диссоциированных определенных соединений растворенного вещества с водой.
  • Р.Э.Ленц ввел понятие эквивалентной электропроводности электролитов.
  • Д.И.Менделеев выдвинул гипотезу о неорганическом происхождении нефти.
  • Н.А.Меншуткин приступил к исследованиям структурно-кинетических закономерностей – взаимосвязи строения соединений с количественной оценкой их реакционной способности.
  • А.П.Эльтеков показал, что вещества с гидроксильной группой при углеродном атоме кратной связи (енолы) неустойчивы и изомеризуются до альдегидов или кетонов (правило Эльтекова).
  • Г.Г.Густавсон установил каталитическое действие галогенидов алюминия в органических реакциях.

• 1877–1878

  • А.М.Зайцев и И.И.Канонников получили уксусный ангидрид действием ацетилхлорида на ледяную уксусную кислоту.

• 1878

  • И.С.Громека разработал теорию капиллярности и предсказал явление гистерезиса при смачивании.
  • А.А.Кракау открыл реакцию полимеризации олефинов под действием натрия.
  • А.Н.Вышнеградский начал исследование алкалоидов, полагая, что все они – производные пиридина и хинолина.

• 1879

• В.В.Марковников и Г.А.Крестовников синтезировали первое соединение, содержащее четырехчленный цикл, – циклобутандикарбоновую кислоту.

• 1880

  • Н.Н.Каяндер выдвинул идею о самопроизвольном разложении в растворе кислот и солей и об их существовании в растворе как обособленных продуктов распада.
  • Ф.М.Флавицкий предложил классификацию терпенов и впервые осуществил взаимопревращения моно- и бициклических терпенов.
  • П.Г.Меликашвили (независимо от Э.Эрленмейера) открыл глицидную кислоту и установил ее структурную формулу.
  • П.Г.Меликашвили впервые синтезировал b-аминомолочную кислоту (изосерин).
  • А.Н.Вышнеградский разработал способ восстановления органических соединений металлическим натрием в спиртовой среде.
  • А.Н.Вышнеградский синтезировал тетрагидрохинолин и этилтетрагидропиридин.

• 1880–1882

  • Н.Н.Любавин разработал способ получения аминокислот взаимодействием альдегидов с цианидом аммония и синтезировал аланин из ацетальдегида и лейцин из валерианового альдегида.

• 1881

  • Вышло в свет четвертое издание «Основ химии».
  • А.Л.Потылицын установил границы применимости принципа максимальной работы М.Бертло.
  • Н.П.Слугинов развил теоретические представления о действии локальных коррозионных микроэлементов.
  • Д.П.Коновалов установил существование азеотропных смесей жидкостей и сформулировал законы изменения упругости пара растворов.
  • М.Г.Кучеров открыл реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений (реакция Кучерова).

• 1881–1884

  • Д.П.Коновалов установил зависимость относительного состава компонентов в газовой и жидкой фазах растворов от давления пара и температур кипения двойных жидких систем (законы Коновалова).

• 1881–1891

  • А.Я.Данилевский сформулировал теорию строения белка, согласно которой белковая частица является сочленением нескольких десятков цепей определенного вида – «элементарных рядов».

• 1883

  • В.А.Тихомиров и А.П.Лидов разработали метод диспергирования металлов с помощью вольтовой дуги между металлическими электродами в воде.
  • А.Л.Орловский предложил бессероводородный метод качественного анализа, основанный на применении тиосульфатов.
  • В.Ф.Алексеев разработал теорию, согласно которой молекулы в растворах находятся в агрегированном состоянии.
  • В.В.Марковников открыл нафтены.
  • И.И.Канонников на основе рефрактометрических исследований доказал бициклическое строение молекул камфары и борнеола.

• 1883–1884

  • М.И.Шешуков и М.Д.Львов разработали способ хлорирования в b-положение к двойной связи олефинов с аллильным сдвигом кратной связи (реакция Львова–Шешукова).

• 1883–1889

  • В.В.Марковников установил связь ряда выделенных из нефти углеводородов с ароматическими соединениями.

• 1884

  • И.И.Канонников показал, что удельная рефракция раствора равна сумме удельных рефракций растворенного вещества и растворителя.
  • М.Д.Львов предложил общую схему полимеризации этиленовых углеводородов с применением катализаторов кислотного характера.
  • Е.Е.Вагнер разработал способ получения вторичных спиртов: действие диалкилцинка на альдегиды (реакция Вагнера).

• 1885

  • В.Ф.Алексеев ввел понятие о критической температуре растворения.
  • Д.П.Коновалов установил критическую температуру воспламенения смесей водорода с кислородом в зависимости от давления смеси.
  • Д.П.Коновалов ввел представление об активной поверхности в теорию гетерогенного катализа.
  • М.А.Ильинский и Г.Кнорре предложили первый органический реагент (a-нитрозо-b-нафтол) для использования в весовом анализе.

• 1886

  • Д.П.Коновалов разработал основы теории перегонки жидких смесей.
  • А.Л.Потылицын установил зависимость скорости образования солей при двойном обменном разложении от теплот их образования.

• 1886–1888

  • Д.П.Коновалов сформулировал представление об автокатализе.

• 1886–1889

  • Н.А.Меншуткин разработал кинетические методы определения влияния природы растворителя и температуры на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот.

• 1887

  • Д.И.Менделеев разработал гидратную теорию растворов.
  • А.Е.Фаворский открыл изомеризацию ацетиленовых углеводородов под действием спиртовых растворов щелочей.
  • И.Л.Кондаков синтезировал изопрен, хотя и не сумел его идентифицировать.
  • Г.Г.Густавсон получил циклопропан и его производные действием цинка на 1,3-дибромпропан.
  • С.Н.Реформатский открыл синтез b-оксикислот действием цинка и сложных эфиров a-галогензамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского).
  • Н.Н.Любавин установил аналогию в ряду бензол – пиридин –пиррол – фуран – тиофен.

• 1888

  • П.И.Вальден установил зависимость электропроводности водных растворов солей от их молекулярных весов.
  • В.А.Кистяковский выдвинул идею объединения гидратной теории растворов Менделеева и теории электролитической диссоциации, развил представления о гидратации ионов.
  • М.И.Коновалов открыл реакцию нитрования углеводородов различных классов слабым раствором азотной кислоты.
  • Е.Е.Вагнер открыл реакцию окисления органических соединений, содержащих двойную связь, 1%-м раствором перманганата калия в щелочной среде.
  • Г.Г.Густавсон и Н.Я.Демьянов синтезировали аллен.

• 1889

  • Вышло в свет пятое издание «Основ химии».
  • Л.В.Писаржевский и П.Г.Меликашвили показали, что неорганические пероксидные соединения и надкислоты содержат группировку атомов кислорода, характерную для пероксида водорода.
  • Н.Н.Любавин изучил способность коллоидных растворов коагулировать при замерзании.
  • А.П.Сабанеев применил криоскопический метод для определения молекулярных весов коллоидных частиц.
  • Ф.Н.Шведов разработал математическую теорию структурообразования в гелях.
  • В.В.Марковников получил суберон.
  • М.И.Коновалов разработал способы выделения и очистки различных нафтенов.
  • Н.Н.Мариуца впервые получил диизопропенил (диметилбутадиен).
  • А.П.Сабанеев открыл реакцию димеризации ацетилена в присутствии брома с образованием гексабромциклобутана.

• 1889–1892

  • И.А.Каблуков и В.А.Кистяковский ввели понятие о сольватации ионов.

• 1890

  • В.А.Кистяковский ввел в употребление в русской химической литературе термин «комплексное соединение».
  • И.Ф.Шредер ввел представление об «идеальных растворах» с малым «коэффициентом химизма», что положило начало термодинамике идеальных растворов.
  • Н.А.Меншуткин установил каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования; доказал сильное влияние природы растворителей на скорость протекающих в них реакций.
  • Н.А.Меншуткин открыл реакцию алкилирования третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей.

• 1890–1891

  • Е.С.Федоров математически вывел 230 пространственных групп симметрии кристаллов.

• 1891

  • И.А.Каблуков предположил, что растворитель образует с молекулами растворенного вещества непрочные диссоциирующие соединения.
  • И.А.Каблуков обнаружил явление аномальной электропроводности в неводных растворах.
  • А.П.Сабанеев и Н.А.Александров определили криоскопическим методом молекулярный вес яичного альбумина (фосфогликопротеид яичного белка).
  • М.А.Ильинский разработал способ получения первого синего антрахинонового кислотного красителя.

• 1892

  • В.В.Марковников предложил наименование «нафтены» для циклических углеводородов ряда С_nH_2n, включив сюда также терпены.
  • В.В.Марковников открыл реакцию изомеризации циклических углеводородов, приводящую к уменьшению цикла.

• 1893

  • Н.С.Курнаков развил оригинальные представления о строении комплексных соединений.
  • Н.С.Курнаков нашел закономерность, согласно которой тиомочевина по-разному взаимодействует с цис- и трансизомерами соединений двухвалентной платины (правило Курнакова).
  • И.Ф.Шредер установил термодинамическую зависимость между концентрацией насыщенного раствора, температурой и теплотой плавления растворенного вещества.
  • И.А.Каблуков и В.Ф.Лугинин установили, что теплота присоединения брома к этиленовым углеводородам увеличивается при переходе от низших гомологов к высшим.
  • И.Л.Кондаков открыл реакцию присоединения галогенангидридов карбоновых кислот к олефинам с образованием галогенкетонов.
  • А.Н.Бах показал, что при фотосинтезе источником молекулярного кислорода является не ассимилированный углекислый газ, а образующиеся пероксидные соединения.

• 1894

  • П.Д.Хрущов развил представления о химических равновесиях.
  • Е.Е.Вагнер установил структурные формулы терпенов – пинола, a-терпинеола, лимонена, пинена, карвона.

• 1894–1895

  • В.А.Кистяковский разработал кинетическую классификацию сложных химических реакций.

• 1895

  • Вышло в свет шестое издание «Основ химии».
  • Н.Я.Демьянов разработал основные направления синтеза предельных гликолей, непредельных спиртов и изомерных им оксидов.

• 1896

  • П.И.Вальден открыл явление оптического обращения стереоизомеров (вальденовское обращение).
  • В.Н.Ипатьев установил строение изопрена как углеводорода с открытой цепью.
  • В.В.Марковников синтезировал восьмизвенный цикл – циклооктанон (азелон).
  • Н.Н.Мариуца осуществил полимеризацию диизопропенила под действием разбавленных кислот.

• 1897

  • А.Н.Бах разработал пероксидную теорию окисления (представление о дыхании как о последовательности ферментативных окислительно-восстановительных реакций), сыгравшую важную роль в понимании механизма сложных химических процессов.

• 1897–1901

  • Л.В.Писаржевский и П.Г.Меликашвили установили строение пероксидов металлов; показали, что прочность надкислот и их солей прямо пропорциональна атомным весам составляющих элементов.

• 1898

  • П.Г.Меликашвили впервые получил пероксид и гидропероксид аммония, а также натриевую соль надборной кислоты.
  • П.И.Вальден установил, что некоторые активные соединения (галогенсодержащие кислоты и их эфиры) при продолжительном хранении утрачивают оптическую активность.

• 1899

  • Н.С.Курнаков изучил сплавы натрия с кадмием, свинцом и висмутом и амальгамы натрия и калия; обнаружил соединения NaHg₂ и NaCd₆, состав которых не объяснялся теорией валентности; установил существование соединений натрия и калия со ртутью: NaHg₂, NaHg₃, NaHg₆, KHg₆, KHg₃.
  • П.И.Вальден разработал программу исследований неводных растворов и описал свойства жидкого SO₂ как активного растворителя, в котором различные химические реакции протекают с большой скоростью.
  • Л.А.Чугаев получил углеводороды ряда терпенов из соответствующих ксантогеновых эфиров (ксантогеновый метод).
  • Н.С.Курнаков синтезировал фенилциклогексан.
  • И.Л.Кондаков разработал способ получения симметричного диметилбутадиена.
  • В.Е.Тищенко разработал способ получения алкоголятов алюминия.

• 1900

  • П.Г.Меликашвили и Л.В.Писаржевский изложили основные положения теории химии пероксидных соединений.
  • В.Н.Ипатьев использовал в реакциях гетерогенного катализа высокие давления (400–500 атм и выше).
  • Н.С.Курнаков предложил способ определения состава определенных соединений в сплавах («метод плавкости»).
  • Д.П.Коновалов развил представления о критическом состоянии в системах жидкость – жидкость.
  • К.А.Красуский выдвинул гипотезу о промежуточном образовании окисей в реакциях получения альдегидов и кетонов из гликолей.
  • А.Е.Арбузов осуществил синтез аллилметилфенилкарбинола через магнийорганическое соединение.
  • Н.И.Курсанов синтезировал дициклогексил.
  • Н.М.Кижнер получил алифатические диазосоединения.

(Хроника важнейших событий 1901–1950 гг. будет опубликована позже.)

---

Продолжение. См. № 24, 27/2001