375

• 1625

• А.Сала (Германия) показал, что серная кислота может образовываться при сжигании серы во влажной атмосфере. Предложил метод определения состава солей: разложив медный купорос на оксид меди, «купоросный спирт» и воду, затем получил из этих веществ исходный продукт.

325

• 1675

• Н.Лемери (Франция) издал фундаментальный «Курс химии», в котором дал определение химии: «Искусство, учащее, как разделять отдельные вещества, содержащиеся в смешанных телах» (под «смешанными» Лемери понимал минеральные, растительные и животные тела).
• Р.Бойль (Великобритания) назвал основные свойства, отличающие кислоты от других веществ (взаимодействие со щелочами, способность растворять многие вещества и изменять их цвет).

250

• 1750

• А.Маргграф (Германия) показал, что гипс получается в результате взаимодействия серной кислоты и известковой земли, и установил сходство гипса (по составу) с другими сернокислыми солями, в частности с тяжелым шпатом (сульфат бария).
• М.В.Ломоносов (Россия) развил представление о двух типах растворения: «Эти явления обусловлены противоположными причинами, и мы подозреваем, что металлы в кислых спиртах (кислоты. – Авт.) растворяются иначе, чем соли в воде».

225

• 1775

• А.Лавуазье (Франция), проводя эксперименты по разложению оксида ртути, переоткрыл кислород и изучил его свойства: «Начало, соединяющееся с металлами во время их прокаливания, которое увеличивает их вес и превращает их в землю, есть не что иное, как наиболее чистая часть воздуха; таким образом, если воздух, находившийся ранее в соединении с металлом, из него выделяется, то в таком виде, в котором очень легко вдыхается, и легче, чем атмосферный воздух, способен поддерживать и воспламенение, и горение тел». Фактически Лавуазье установил, что атмосферный воздух состоит из двух газов: чистого воздуха, способного окислять металлы, усиливать горение и облегчать дыхание, и «удушливого воздуха» (азот. – Авт.), не обладающего вышеописанными свойствами.
• Дж.Пристли (Великобритания) открыл сернистый газ.
• К.Шееле (Швеция) получил мышьяковую кислоту и некоторые ее соли; открыл мышьяковистый водород.
• Т.Бергманн (Швеция), изучая влияние температуры на протекание химических реакций, установил, что в ряде случаев необходимо иметь избыток одного из реагентов.
• Ж.Конради (Франция) выделил холестерин из желчных камней.

200

• 1800

• А.Вольта (Италия), опираясь на свою идею о «контактном» электричестве (возникновение электрического тока при соприкосновении двух металлов в водной среде), сконструировал первый гальванический элемент («вольтов столб»). В качестве одного из металлов использовались медь или серебро, в качестве другого – олово или цинк. Металлы разделялись картоном или кожей, смоченными соленой водой. Затем Вольта предложил соединение нескольких гальванических элементов в батарею. Этот прибор способствовал возникновению экспериментальной электрохимии. Биограф Вольта французский физик Д.Араго писал, что «вольтов столб» представляет собой «снаряд, чуднее которого никогда не изобретал человек, не исключая даже телескопа и паровой машины».
• У.Никольсон и А.Карлейль (Великобритания) осуществили электролиз воды, разложив ее на водород и кислород.
• У.Круикшанк (Великобритания) впервые провел электролиз водных растворов хлоридов некоторых металлов и обнаружил выделение последних на одном из полюсов батареи.
• Т.Е.Ловиц (Россия), открывший элемент хром независимо от французского химика Л.Воклена (1798), получил хромат калия К₂CrO₄
• Л.Пруст (Франция) ввел понятие «гидраты» для обозначения соединений, образуемых водой с растворенными в ней веществами.
• К.Бертолле (Франция) ввел представление об «обратимых реакциях».

175

• 1825

• Г.Эрстед (Дания) получил алюминий в свободном виде. Прокаливая смесь глинозема (Al2O3) c углем и пропуская через нее струю хлора, он приготовил безводный хлорид металла. При действии на этот хлорид амальгамы калия образовывалась амальгама алюминия. После отгонки ртути Эрстед обнаружил металлические комочки, похожие на олово. Это и был металлический алюминий, содержавший много примесей. Другим методом выделил алюминий в 1827 г. немецкий ученый Ф.Вёлер. Чистый металл получил А.Сент-Клер Девиль (Франция) электролизом расплавленного двойного хлорида алюминия и натрия (1856).
• М.Фарадей (Великобритания) из жидких отстоев светильного газа выделил бензол и определил его элементный состав. Ученый приписал бензолу формулу С₂Н (считая атомный вес углерода равным 6), назвал двууглеродистым водородом и подробно описал его свойства. Полный синтез бензола (полимеризацией трех молекул ацетилена при высокой температуре) осуществил в 1866 г. М.Бертло (Франция). Циклическую формулу бензола С₆Н₆ предложил в 1865 г. немецкий химик А.Кекуле.
• Й.Берцелиус (Швеция) ввел ставшее общепринятым название «галогены» для совокупного обозначения фтора, хлора, брома и йода (бром был открыт в 1826 г.). Ранее (в 1811 г.) немецкий физик И.Швейгер предлагал назвать галогеном хлор.

150

• 1850

• Л.Вильгельми (Германия) положил начало исследованиям в области химической кинетики. Он изучал действие различных кислот (серной, соляной, фосфорной) на реакцию превращения тростникового сахара С₁₂Н₂₂О₁₁ в смесь d-глюкозы С₆Н₁₂О₆ и d-фруктозы С₆Н₁₂О₆. Пользуясь поляриметром, Вильгельми по изменению угла вращения поляризованного света судил о скорости реакции инверсии тростникового сахара и вывел первое кинетическое уравнение зависимости скорости реакции от количества реагентов, их природы и условий протекания процесса:

– dZ/dt = MZS,

где Z – количество сахара; S – количество кислоты в растворе; М – константа скорости реакции (среднее количество сахара, превращающееся за бесконечно малый промежуток времени dt под действием кислоты). Таким образом, dZ/dt выражало изменение количества сахара во времени (т. е. скорость реакции).

• А.Штреккер (Германия) впервые получил аминокислоту аланин химическим синтезом. Последовательно действуя на ацетальдегид аммиаком и синильной кислотой, исследователь гидролизовал получившийся продукт соляной кислотой. В итоге получилась a-аминопропионовая кислота – аланин:

CH₃CHO ® CH₃CH(NH₂)CN ® CH₃CH(NH₂)COOH.

По существу, синтез аланина означал его открытие, поскольку ранее в продуктах гидролиза белков он обнаружен не был. Реакция получения аланина легла в основу циангидринного метода синтеза аминокислот из альдегидов (метод Штреккера).

• А.Гофман (Германия) действием аммиака на галогеналкилы получил алифатические амины. Это достижение оказалось одной из фактических предпосылок теории типов Жерара. Кроме того, Гофман приготовил четвертичное аммониевое основание N(C₂H₅)₄, полагая, что данное соединение есть «во всех отношениях органический металл».
• О.Каур (Франция) выделил из древесного спирта ксилол.

125

• 1875

• П.Лекок де Буабодран (Франция) открыл галлий, существование которого под названием «экаалюминий» предсказал Д.И.Менделеев. «27 августа в пятницу между тремя и четырьмя часами пополудни я обнаружил признаки существования нового простого тела в продуктах химического исследования цинковой обманки из рудника Пьерфитта в долине Аргелэ (Пиренеи)» – так ученый сообщал об открытии нового химического элемента с помощью спектрального анализа. Лекок де Буабодран не знал о работах Менделеева, и потому в обнаружении галлия прогнозы русского ученого роли не сыграли. Однако Менделеев указал, что плотность галлия его французским коллегой определена неточно. После повторных экспериментов автор открытия убедился в справедливости этого замечания и признал, что «нет нужды настаивать об исключительной важности подтверждения теоретических взглядов Менделеева относительно плотности нового элемента».
• Дж.Гиббс (США) начал разработку теоретических основ химической термодинамики. Он развил теорию термодинамических потенциалов; изучил условия равновесия гетерогенных систем; сформулировал правило, в соответствии с которым в таких системах число фаз не может превышать число компонентов системы, увеличенное на два («правило фаз», этот термин был введен немецким химиком В.Банкрофтом в 1897 г.). Гиббс предложил графическое изображение трехкомпонентной системы («треугольник Гиббса»). Статью, излагающую эти достижения, Гиббс самолично разослал 500 физикам и химикам разных стран, однако его воззрения получили всеобщее признание не сразу.

100

• 1900

• М.Планк (Германия) высказал предположение, что атомы излучают энергию лишь определенными порциями – квантами, причем энергия излучения пропорциональна частоте колебания. Ученый ввел фундаментальную постоянную h (постоянная Планка) – так называемый квант действия. Все это легло в основу квантовой теории, которую А.Эйнштейн охарактеризовал следующим образом: «Именно закон излучения Планка дал первое точное определение абсолютных величин атомов... убедительно показал, что кроме атомистической структуры материи существует своего рода атомистическая структура энергии, управляемая универсальной постоянной, введенной Планком... Без этого открытия было бы невозможно установить настоящую теорию молекул и атомов и энергетических процессов, управляющих их превращениями».
• Э.Дорн (Германия) открыл эманацию радия (радон-222).
• У.Крукс (Великобритания) открыл радиоэлемент UX1 (торий-234).
• Г.Гофман и Э.Штраус (Германия) открыли радиоактивный свинец (свинец-210).
• Л.Эррера (Бельгия) в марте опубликовал статью «Магнетизм и атомные веса». В таблице элементов, помещенной в статье, все инертные газы впервые были включены в специальную нулевую группу. В то же время Д.И.Менделеев и У.Рамзай при личной встрече пришли к заключению, что аргон и его спутники вследствие их неспособности образовывать солеобразные соединения типа RX_n нужно «поместить в особую группу, так сказать нулевую, предшествующую группе I-й... и составляющую переход от галоидов».
• М.Михаэль и У.Конн (Германия) открыли высший оксид хлора (Cl₂O₇).
• М.Гомберг (Германия) получил первый органический радикал трифенилметил (С₆Н₅)₃С^•, действуя цинком на трифенилхлорметан в бензольном растворе (в отсутствие кислорода). Вещество обладало резко выраженными свойствами ненасыщенного соединения и легко поглощало кислород, образуя пероксид трифенилметила (С₆Н₅)₃СООС(С₆Н₅)₃.
• В.Н.Ипатьев (Россия) впервые осуществил реакции гетерогенного катализа при высоких давлениях и температурах, что дало возможность получать различные органические продукты с высоким выходом.
• Создание Международной комиссии по атомным весам.

75

• 1925

• В.Паули (Швейцария) сформулировал «принцип запрета» (принцип Паули): «В атоме не может существовать двух или более эквивалентных электронов, для которых значения всех квантовых чисел в магнитном поле одинаковы. Если в атоме находится электрон, для которого эти числа имеют определенные значения, то это состояние занято». Принцип Паули способствовал уточнению закономерностей формирования электронных конфигураций атомов по мере возрастания Z и явился завершением боровской теории периодической системы.
• Дж.Уленбек и С.Гаудсмит (Голландия) ввели представление о спине электрона и спиновом квантовом числе ms (дополнительно к главному – n, орбитальному – l и магнитному – m_l квантовым числам).
• П.Блэкетт (Великобритания) экспериментально доказал механизм расщепления атомных ядер под действием a-частиц. (Первая искусственная ядерная реакция с участием a-частиц – превращение азота в кислород – была осуществлена Э.Резерфордом в 1919 г.)
• В.Гольдшмидт (Норвегия) ввел термин «лантаниды» для обозначения 14 элементов, следующих за лантаном – от церия (Z = 58) до лютеция (Z = 71), а также понятие о «лантанидном сжатии» – монотонном, нерезко выраженном уменьшении атомных и ионных радиусов этих элементов по мере роста Z.
• А.Вестгрен и Г.Фрагмен (Швеция) установили критерий отличия твердых растворов от химических соединений: «В идеальном химическом соединении структурно-эквивалентные атомы являются химически идентичными. В идеальном твердом растворе все атомы структурно-эквивалентны».
• Я.Гейровский и М.Шиката (Чехословакия) сконструировали полярограф (метод полярографического анализа был разработан Гейровским в 1922 г.).
• Р.Свинне (Германия) высказал идею, что каталитическая активность металлов VIII группы периодической системы связана с определенной незавершенностью d-подуровней в их атомах.
• Ю.Б.Харитон и З.Ф.Вальта (СССР), изучая окисление паров фосфора, установили, что «переход от полного отсутствия реакции к быстрой реакции происходит резко при достижении строго определенного давления кислорода». Это наблюдение стало исходной точкой теории цепных разветвленных реакций, разработанной Н.Н.Семеновым в 1926–1928 гг.
• Х.Тэйлор (Великобритания) выдвинул представление об активных центрах катализаторов – «наименее взаимонасыщенных атомах, находящихся на поверхности и обладающих свободными валентностями».
• У.Хеуорс (Великобритания) показал, что молекулы моносахаридов содержат не только пяти-, но и шестичленные циклы, и предложил для них новые структурные формулы.

50

• 1950

• С.Томпсон, К.Стрит, А.Гиорсо и Г.Сиборг (США), бомбардируя a-частицами мишень из кюрия (Z = 96), синтезировали первый изотоп калифорния (Z = 98) c массовым числом 245.
• М.Гайсинский (Франция) выдвинул так называемую уранидную теорию размещения трансактиниевых элементов (7-го периода) в периодической системе: «Группа элементов, которая начинается ураном, имеет собственное химическое лицо и представляет в периодической системе оригинальную серию, серию уранидов, которую следует записывать внизу таблицы, как это обычно делают для лантанидов. Присоединять цисурановые элементы Ac, Th, Pa к этой серии и рассматривать ее как однородное семейство – значит порождать достойный сожаления беспорядок...»
• М.Каша (США) сформулировал третий и четвертый законы фотохимии и предложил теорию, позволяющую описывать элементарные стадии фотохимических процессов.
• Ф.Хагеман (США) приготовил чистое соединение актиния.
• Д.Бартон (Великобритания) сформулировал основные положения конформационного анализа.