Главная страница «Первого сентября» • Главная страница журнала «Химия» • Содержание №4/2002

« ... лет назад»

300	1702 В.Гомберг (Франция), прокаливая в колбе смесь железного купороса и буры, впервые получил борную кислоту.
275	1727 С.Гейлс (Англия) сконструировал пневматическую ванну. В ней приемник получаемого газа был отделен от генератора газа. Создание этого аппарата оказало огромное влияние на развитие пневматической химии.
250	1752 М.В.Ломоносов (Россия) прочитал нескольким студентам Академического университета курс физической химии. Он начинался словами: «Физическая химия есть наука, объясняющая на основании положений и опытов физики то, что происходит в смешанных телах при химических операциях». Это определение по сути мало отличается от современного, хотя было бы неправильным считать Ломоносова основателем физической химии как самостоятельной науки, имея в виду глубину и богатство ее современного содержания.
225	1777 А.Лавуазье (Франция) окончательно сформулировал основы кислородной теории горения (по выражению А.Фуркруа, «этот год был годом истинной славы Лавуазье в создании новой пневматической доктрины»). Лавуазье опубликовал мемуары «О горении вообще». В них, в частности, указывалось: «При горении тел постоянно наблюдаются четыре явления, что, по-видимому, должно считаться законом, от которого природа никогда не уклоняется». Эти явления, согласно Лавуазье, состоят в следующем: 1) при горении происходит выделение света или огня; 2) горение может происходить в «чистом воздухе» (кислороде. – Авт.); 3) вес сгоревшего вещества увеличивается точно на количество поглощенного воздуха; 4) при горении неметаллических веществ образуются кислоты, а при обжиге металлов – металлические извести. Наблюдения Лавуазье фактически ставили крест на теории флогистона, хотя последней еще довольно продолжительное время придерживались некоторые ученые. К.Шееле (Швеция) получил и исследовал сероводород. Ф.Фонтана (Италия) открыл явление адсорбции газов. В эвдиометр, содержащий какой-либо газ над ртутью, помещали кусок древесного угля. Наблюдалось постепенное уменьшение объема газа и поднятие уровня ртути. К.Венцель (Германия) опубликовал книгу «Учение о сродстве». В ней он собрал результаты проведенных им анализов около 200 солей различных типов. Показал, что скорость растворения металлов в кислотах пропорциональна концентрациям кислот. Однако его работы не получили широкой известности. Впервые применил цветные индикаторы в титрометрическом анализе.
200	1802 Дж.Дальтон (Англия) сформулировал закон парциальных давлений газов (общее давление смеси газов равно сумме парциальных давлений его компонентов). Ж.Гей-Люссак (Франция) установил, что все газы при нагревании равномерно расширяются пропорционально повышению температуры, в частности, определил, что коэффициент расширения газа при повышении температуры на 1 °С равен 0,00375 (коэффициент термического расширения). У.Генри (Англия) открыл закон, согласно которому количество любого газа, поглощаемого водой, пропорционально давлению газа над поверхностью воды. А.Экеберг (Швеция) описал открытие оксида нового металла, который не растворялся даже в большом количестве сильных кислот. Тщетность попыток перевести оксид в раствор и побудили Экеберга назвать новый элемент танталом (имея в виду выражение «муки Тантала»). Долгое время считали, что тантал и колумбий (ниобий), открытый годом раньше Ч.Хетчетом (США), идентичны. Только десятилетия спустя немецкий химик Г.Розе доказал, что тождества между танталом и колумбием не существует, и колумбий стал называться ниобием (по мифологии, Ниоба – дочь Тантала). Оба элемента совместно присутствуют в природе и весьма химически сходны, что и определило их запутанную историю. Ж.Пруст (Франция) установил различие между сахаром из виноградного сусла и обыкновенным (тростниковый); выделил глюкозу из виноградного сока.
175	1827 Р.Броун (Англия) открыл беспорядочное движение дисперсных частиц, взвешенных в жидкости или газе, под влиянием ударов молекул окружающей среды (броуновское движение). Полное молекулярно-статистическое объяснение этого явления было дано в 1905–1906 гг. А.Эйнштейном и М.Смолуховским. Ж.Серюлла (Франция) открыл цианамид и синтезировал первое органическое соединение брома – этилбромид, а также цианбромид.
150	1852 Э.Франкленд (Англия) заложил основы представлений о валентности (первоначально употребляли термины «основность», «атомность»; термин «валентность» предложил в 1868 г. немецкий химик К.Вигхельхауз). Ф.Вёлер (Германия) впервые применил для осуществления каталитической реакции хромовое соединение – оксид хрома Cr₂O₃. Р.Фавр и И.Зильберман (Франция) разработали точный метод определения теплот сгорания и ввели термин «калория». К.Мор (Германия) предложил новые реагенты для приготовления стандартных растворов с целью установления титра – двойной сульфат аммония двухвалентного железа (соль Мора), а также щавелевую кислоту. Мор усовершенствовал многие методы титрования, разработал и сконструировал широко используемые предметы аналитического оборудования (например, весы, бюретки с пружинным зажимом, сверла для корковых пробок и т. д.).
125	1877 В.Пфеффер (Германия) сконструировал аппарат для измерения осмотического давления в несколько атмосфер. Г.Г.Густавсон (Россия) установил каталитическое действие галогенидов алюминия в реакциях бромирования ароматических углеводородов, изомеризации и в крекинге ациклических углеводородов. Получил непрочные комплексные соединения галогенидов алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона). Ш.Фридель (Франция) и Дж.Крафтс (США) разработали методы алкилирования и ацилирования ароматических соединений, исходя соответственно из алкил- и ацилгалогенидов, в присутствии хлорида алюминия. М.Дьюар (Франция) синтезировал пиррол, пропуская смесь ацетилена с аммиаком через раскаленную трубку. Э.Лук (Германия) предложил в качестве аналитического индикатора фенолфталеин – первый синтетический колориметрический индикатор.
100	1902 П.Кюри и М.Склодовская-Кюри (Франция) выделили в результате переработки нескольких тонн отходов урановой руды 0,1 г хлорида радия. Э.Резерфорд и Ф.Содди (Англия) доказали, что эманация тория (один из природных изотопов радона) – инертный газ, и открыли радиоэлемент ThX (изотоп радия с массовым числом 224). Б.Браунер (Чехия) выдвинул представление об «интерпериодической» группе редкоземельных элементов в периодической системе. По его мнению, «элементы редких земель создали бы особую интерпериодическую группу, аналогичную до некоторой степени восьмой группе, поместившись в середине остальных групп системы; но эта не обыкновенная восьмая группа, так как в VIII группе нет места для 10 или 20 редкоземельных элементов… Она – продолжение теперешней IV группы, начиная от церия и кончая неизвестным до сих пор элементом с атомным весом 180, лежащим налево от тантала…Между Ce и Ta не существует иных элементов, кроме элементов редких земель». А.Муассан и С.Спиль (Франция) получили дисилан Si₂H₆. Ф.Фогелен (Германия) получил гидрид германия GeH₄. А.Вернер (Швейцария) сформулировал представления о главных и побочных валентностях в комплексных соединениях. П.Сабатье и Ж.Сандеран (Франция) получили метан из оксида углерода и водорода с помощью никелевого катализатора; заложили основы теории гидрогенизационного катализа. П.И.Вальден (Латвия) предложил теорию аутодиссоциации неорганических и органических растворителей. Э.Г.Фишер (Германия) экспериментально доказал, что образование полипептидов происходит в результате связывания аминокислот посредством карбонильной группы одной кислоты и аминогруппы другой. Синтезировал пролин и оксипролин. Р.Эрленмейер (Германия) синтезировал цистин и серил.
75	1927 В.Гейзенберг (Германия) сформулировал принцип неопределенности: нельзя одновременно точно определить координату х (место нахождения) и импульс рх микрочастицы. Чем точнее определяется рх, тем больше неопределенности по отношению к х. Упрощенная математическая запись принципа: Dх•Dр_х > h (h – постоянная Планка). Соотношение справедливо не только для электрона, но и для всех микрочастиц (например, протонов и нейтронов), для которых наблюдается явление дифракции. В.Гайтлер и Ф.Лондон (Германия) впервые применили квантовую механику для объяснения образования молекулы водорода. Они также обосновали предположение, что способность атомов соединяться связана с их спинами, причем спины атомов при соединении должны взаимно компенсироваться. тем самым было положено начало квантовой химии. Ф.Хунд (Германия) заложил основы теории молекулярных спектров и предложил правила, позволяющие решать вопрос о том, какие именно из орбиталей незаполненной оболочки заполняются в первую очередь в том или ином случае. Дж.П.Томсон (Англия) экспериментально доказал волновые свойства электрона. Ф.Астон (Англия), измеряя отклонения масс атомов от целых чисел, ввел понятие «упаковочный множитель на одну частицу» и нашел его зависимость от массового числа. Им также была предложена «физическая шкала атомных масс» ¹⁶О = 16. Н.Н.Семёнов (СССР) открыл новый тип химических процессов – разветвленные цепные реакции. П.Лебо и А.Дамьен (Франция) синтезировали первый фторид кислорода ОF₂ – единственный из фторидов кислорода, устойчивый при нормальных условиях. М.Вин (Германия) доказал возрастание электропроводности в сильных электрических полях и при высоких частотах переменного тока. Это открытие послужило веским аргументом в пользу справедливости теории сильных электролитов Дебая–Хюккеля. В.Лангебек (Германия) создал учение о катализаторах, способных моделировать ферменты. Г.Мейервейн (Германия), исследуя комплексообразование сильных электролитов, заложил основы теории карбоний-ионов. А.А.Байков (СССР) разработал теорию твердения цементов.
50	1952 А.Гиорсо и Г.Сиборг (США) с сотрудниками в образцах, содержащих продукты термоядерного взрыва на атолле Эвениток, обнаружили изотопы элементов с Z = 99 и 100. Уран при взрыве облучался мгновенным, чрезвычайно интенсивным потоком нейтронов. В процессе многократного нейтронного захвата получался тяжелый изотоп урана с очень большим массовым числом. В результате последовательных b-распадов он превращался в изотопы элементов с большими Z, в том числе Z = 99 и 100. Для первого из них было предложено название эйнштейний (символ Es), для второго – фермий (символ Fm). Позднее многие известные ныне изотопы Es и Fm были синтезированы в лабораториях (в качестве бомбардирующих уран частиц применялись тяжелые ионы – ¹⁴N, ¹⁶O и др.). Дж.Пеппард (США) с сотрудниками обнаружил природный ²³⁷Np в образце минерала «урановая смолка» из Конго в соотношении ²³⁷Np/²³⁸U = 1,8•10^–12. Г.Виттиг (Германия) открыл пентафенилфосфор (C₆H₅)₅P. Особенность молекулы этого соединения состоит в наличии необычной десятиэлектронной, а не октетной оболочки у атома фосфора. М.М.Шемякин и А.Е.Браунштейн (СССР) разработали общую теорию реакций аминокислотного обмена, катализируемых ферментами. Д.Крэм (США) предложил и обосновал правило стереохимической направленности реакций. Оно определяло предпочтительную конфигурацию при асимметрических синтезах: новый асимметрический атом принадлежал карбонильной группе, находящейся рядом с асимметрическим центром. Р.Вудворд (США) предложил название «ферроцен» для циклопентандиенилжелеза (C₅H₅)Fe и вместе с Э.Фишером рентгенографически установил, что это соединение имеет «сандвичевую» структуру. М.Гейтс и Г.Тшуди (США) синтезировали морфин. Р.Вудворд (США) с сотрудниками расшифровал структуры группы антибиотиков, получивших в медицине общее название «тетрациклины». Дж.Эймур (США) развил теорию запаха, в соответствии с которой важнейшими факторами, определяющими тип запаха, являются форма, размеры, а иногда и электронная структура молекулы пахнущего вещества. А.Мартин и А.Джеймс (Англия) разработали методы колоночной и капиллярной газожидкостной хроматографии.

Д. Николаев